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孟 成 科 技 ( 上 海 ) 有 限 公 司 您 好 , 欢 迎 来 到 孟 成 科 技 ( 上 海 ) 有 限 公 司 ! 我 的 订 单 购 物 车 搜 索 咨 询 / 订 购 4 0 0 8 2 0 6 8 2 9 产 品 分 类 化 学 材 料 科 学 生 命 科 学 分 析 化 学 化 学 结 构 标 准 品 C H P 同 位 素 标 记 物 分 析 化 合 物 农 业 类 色 素 与 染 料 环 境 类 美 容 与 护 理 类 显 色 底 物 A P I 及 其 相 关 物 质 食 品 类 脂 类 化 合 物 精 细 化 学 A P I P E G 试 剂 与 交 联 剂 催 化 剂 核 苷 类 卤 化 有 机 物 双 芳 基 类 荧 光 底 物 与 染 料 有 机 硅 有 机 硼 微 生 物 代 谢 物 首 页 产 品 目 录 新 闻 资 讯 关 于 我 们 技 术 中 心 购 物 指 南 帮 助 中 心 T o g g l e n a v i g a t i o n 首 页 产 品 目 录 新 闻 资 讯 关 于 我 们 技 术 中 心 购 物 指 南 帮 助 中 心 P r e v i o u s N e x t 关 于 我 们 为 您 提 供 全 方 位 支 持 新 闻 资 讯 为 您 提 供 全 方 位 支 持 技 术 中 心 为 您 提 供 全 方 位 支 持 帮 助 中 心 为 您 提 供 全 方 位 支 持 我 们 的 产 品 精 选 产 品 / / 促 销 产 品 / / 最 新 上 架 4 , 5 二 甲 基 2 ( 三 丁 基 锡 烷 基 ) 恶 唑 1 甲 基 4 [ [ 4 硝 基 2 ( 三 氟 甲 基 ) 苯 基 ] 甲 基 ] 哌 嗪 C A S . N o : 6 9 4 4 9 9 2 4 6 1 , 4 二 苯 甲 酰 氧 基 环 己 烷 C A S . N o : 1 9 1 5 0 3 2 4 2 氨 基 3 氯 4 甲 氧 基 吡 啶 C A S . N o : 1 2 3 2 4 3 1 0 5 8 5 甲 氧 基 N , N 二 丁 基 色 胺 C A S . N o : 7 3 7 8 5 4 2 9 龙 胆 次 碱 C A S . N o : 2 2 0 2 1 2 2 2 , 6 二 甲 基 4 氧 代 哌 啶 3 , 5 二 羧 酸 二 乙 酯 C A S . N o : 1 5 4 0 9 9 8 0 6 氯 2 肼 基 3 , 8 二 甲 基 喹 啉 盐 酸 盐 C A S . N o : 1 0 1 7 3 6 0 7 6 7 佐 他 莫 司 C A S . N o : 2 2 1 8 7 7 5 4 9 玉 米 赤 霉 烯 酮 C A S . N o : 1 7 9 2 4 9 2 4 β 玉 米 赤 霉 烯 醇 C A S . N o : 7 1 0 3 0 1 1 0 α 玉 米 赤 霉 烯 醇 C A S . N o : 3 6 4 5 5 7 2 8 ( S ) 玉 米 赤 霉 酮 C A S . N o : 5 9 7 5 7 8 0 β 玉 米 赤 霉 醇 C A S . N o : 4 2 4 2 2 6 8 4 α 玉 米 赤 霉 醇 C A S . N o : 2 6 5 3 8 4 4 3 Z a r a g o z i c a c i d A C A S . N o : 1 4 2 5 6 1 9 6 4 醋 酸 甲 羟 孕 酮 C A S . N o : 7 1 5 8 9 安 乃 近 C A S . N o : 5 9 0 7 3 8 0 ( + ) 2 氨 基 丁 醇 C A S . N o : 5 8 5 6 6 3 3 苯 丙 酸 诺 龙 C A S . N o : 6 2 9 0 8 苯 丁 酸 氮 芥 C A S . N o : 3 0 5 0 3 3 苯 甲 酸 雌 二 醇 C A S . N o : 5 0 5 0 0 苄 氟 噻 嗪 C A S . N o : 7 3 4 8 3 丙 酸 睾 酮 C A S . N o : 5 7 8 5 2 技 术 中 心 M O R E > 7 , 4 二 甲 氧 基 洋 芹 素 5 O 葡 萄 糖 苷 的 高 效 合 成         摘 要 : 7 , 4 二 甲 氧 基 洋 芹 素 5 O 葡 萄 糖 苷 作 为 珍 贵 中 药 白 木 香 的 有 效 成 分 具 有 抑 制 L P S 诱 导 巨 噬 细 胞 生 成 N O 活 性 . 由 于 5 位 羟 基 具 有 较 强 的 分 子 内 氢 键 , 5 位 氧 苷 的 黄 酮 类 化 合 物 在 传 统 的 糖 苷 化 条 件 不 能 高 效 合 成 . 以 价 廉 易 得 的 柚 皮 素 和 D 葡 萄 糖 为 原 料 , 经 选 择 性 羟 基 保 护 、 硼 氢 化 钠 还 原 、 相 转 移 催 化 下 的 糖 苷 化 、 2 , 3 二 氯 5 , 6 二 氰 基 对 苯 醌 ( D D Q ) 氧 化 等 6 步 反 应 , 以 3 6 . 0 % 的 总 收 率 完 成 了 7 , 4 二 甲 氧 基 洋 芹 素 5 O 葡 萄 糖 苷 的 化 学 合 成 , 为 该 化 合 物 进 一 步 的 生 物 活 性 研 究 奠 定 了 物 质 基 础 .                 白 木 香 [ A q u i l a r i a s i n e n s i s ( L o u r . ) G i l g ] 为 瑞 香 科 ( T h y m e l a e a c e a e ) 沉 香 属 常 绿 乔 木 , 别 名 土 沉 香 、 女 儿 香 、 莞 香 等 . 白 木 香 为 我 国 特 有 的 珍 贵 药 源 植 物 , 野 生 资 源 曾 经 十 分 丰 富 , 但 长 期 以 来 由 于 森 林 资 源 、 生 态 环 境 遭 受 自 然 灾 害 和 人 为 破 坏 等 诸 多 原 因 , 白 木 香 野 生 资 源 量 在 不 断 减 少 , 现 仅 分 布 有 零 星 散 生 的 残 存 植 株 , 1 9 9 9 年 白 木 香 被 国 务 院 批 准 为 国 家 二 级 重 点 保 护 野 生 植 物 , 现 已 载 入 《 中 国 植 物 红 皮 书 》 . 白 木 香 产 生 的 香 脂 即 沉 香 , 是 传 统 名 贵 药 材 和 天 然 香 料 , 味 辛 、 苦 , 性 微 温 , 沉 香 具 有 行 气 止 痛 、 温 中 止 呕 、 纳 气 平 喘 等 功 效 . 用 于 治 疗 胸 腹 胀 闷 疼 痛 、 胃 寒 呕 吐 呃 逆 、 肾 虚 气 逆 喘 急 有 显 效 ; 在 临 床 上 用 于 治 疗 呃 逆 、 功 能 性 消 化 不 良 、 痛 经 、 前 列 腺 痛 、 胃 痛 、 胆 汁 反 流 性 胃 炎 等 . 中 成 药 中 以 沉 香 组 方 配 伍 的 有 约 2 0 0 种 , 在 《 本 草 纲 目 》 、 《 本 草 经 疏 》 、 《 大 明 本 草 》 以 及 《 本 草 通 玄 》 等 药 典 书 籍 中 均 有 记 载 . 现 代 医 学 试 验 研 究 表 明 , 白 木 香 具 有 一 定 的 抗 肿 瘤 [ 1 a ~ 1 c ] 、 抗 菌 [ 2 a ~ 2 b ] 、 镇 痛 抗 炎 [ 3 a ~ 3 b ] 、 利 泄 [ 4 ] 、 降 糖 [ 5 ] 等 功 能 . 5 位 氧 苷 的 黄 酮 、 黄 酮 醇 以 及 花 青 素 类 化 合 物 是 一 类 重 要 的 天 然 产 物 , 它 们 广 泛 存 在 于 自 然 界 中 [ 6 a ~ 6 f ] . 7 , 4 二 甲 氧 基 洋 芹 素 5 O 葡 萄 糖 苷 是 北 京 大 学 屠 鹏 飞 课 题 组 首 次 从 白 木 香 茎 木 中 分 离 得 到 的 5 位 氧 苷 黄 酮 化 合 物 , 生 物 活 性 测 试 表 明 其 具 有 抑 制 L P S 诱 导 巨 噬 细 胞 生 成 N O 活 性 , 其 I C 5 0 值 为 9 . 1 9 μ m o l • L - 1 , 明 显 优 于 阳 性 对 照 药 布 洛 芬 ( I C 5 0 = 9 4 . 1 2 μ m o l • L - 1 ) [ 7 ] . 由 于 7 , 4 二 甲 氧 基 洋 芹 素 5 O 葡 萄 糖 苷 在 植 物 中 含 量 较 少 , 分 离 提 纯 困 难 ( 原 始 文 献 从 4 0 k g 的 白 木 香 茎 木 中 仅 分 离 纯 化 得 到 2 3 m g 的 目 标 化 合 物 ) , 因 此 限 制 了 其 在 生 物 活 性 及 作 用 机 制 等 方 面 的 深 入 研 究 . 经 查 阅 文 献 , 目 前 尚 未 有 该 化 合 物 的 合 成 报 道 . 首 次 实 现 了 7 , 4 二 甲 氧 基 洋 芹 素 5 O 葡 萄 糖 苷 的 化 学 合 成 , 为 进 一 步 研 究 其 药 理 活 性 奠 定 物 质 基 础 , 并 为 化 学 合 成 其 他 5 位 氧 苷 的 黄 酮 及 黄 酮 醇 类 化 合 物 及 其 衍 生 物 提 供 参 考 .         1   结 果 与 讨 论         由 于 分 子 内 氢 键 的 存 在 , 黄 酮 或 黄 酮 醇 类 化 合 物 中 5 位 羟 基 糖 苷 键 的 构 建 一 直 是 合 成 中 的 一 个 难 点 问 题 . 截 止 目 前 , 采 用 化 学 合 成 的 方 法 完 成 黄 酮 或 黄 酮 醇 类 化 合 物 5 位 氧 苷 的 合 成 仅 有 少 量 的 文 献 报 道 [ 8 a ~ 8 f ] , 可 分 为 直 接 法 和 间 接 法 两 种 合 成 策 略 . 直 接 法 的 合 成 策 略 是 指 糖 基 供 体 与 黄 酮 或 黄 酮 醇 母 核 的 5 位 酚 羟 基 在 催 化 剂 的 存 在 下 发 生 糖 苷 化 反 应 来 直 接 构 建 5 位 氧 苷 [ 8 a ~ 8 e ] ; 间 接 法 的 合 成 策 略 则 是 糖 基 供 体 与 黄 烷 母 核 的 5 位 酚 羟 基 在 催 化 剂 的 存 在 下 发 生 糖 苷 化 反 应 得 到 黄 烷 5 位 氧 苷 化 合 物 , 然 后 将 黄 烷 5 位 氧 苷 化 合 物 经 氧 化 后 得 到 黄 酮 5 位 氧 苷 化 合 物 [ 8 f ] . 本 文 选 择 利 用 间 接 合 成 的 策 略 对 7 , 4 二 甲 氧 基 洋 芹 素 5 O 葡 萄 糖 苷 进 行 合 成 . 7 , 4 二 甲 氧 基 洋 芹 素 5 O 葡 萄 糖 苷 的 逆 合 成 分 析 如 下 ( 图 1 ) : 目 标 化 合 物 的 制 备 可 通 过 其 前 体 黄 烷 糖 苷 6 经 D D Q 氧 化 成 黄 酮 糖 苷 后 脱 除 糖 环 上 的 保 护 基 实 现 . 黄 烷 糖 苷 6 可 通 过 关 键 中 间 体 5 与 糖 基 供 体 8 发 生 糖 苷 化 反 应 制 备 得 到 . 糖 基 供 体 8 可 通 过 葡 萄 糖 经 全 苯 甲 酰 基 保 护 后 端 基 溴 代 而 得 , 而 关 键 中 间 体 5 则 可 由 价 廉 易 得 的 柚 皮 素 2 为 起 始 原 料 , 通 过 官 能 团 转 化 制 备 得 到 . 基 于 上 述 反 合 成 分 析 , 以 价 廉 易 得 的 柚 皮 素 2 为 起 始 原 料 ( 图 2 ) , 经 硫 酸 二 甲 酯 选 择 性 甲 基 化 以 8 6 % 的 收 率 得 到 7 , 4 二 甲 氧 基 柚 皮 素 3 ; 化 合 物 3 的 5 位 羟 基 经 乙 酰 基 保 护 , 使 用 9 5 % 乙 醇 重 结 晶 , 以 9 6 % 的 收 率 得 到 白 色 固 体 化 合 物 4 [ 8 f ] ; 二 氢 黄 酮 化 合 物 4 中 的 4 位 羰 基 经 硼 氢 化 钠 还 原 , 后 处 理 用 乙 酸 乙 酯 石 油 醚 重 结 晶 以 9 1 % 的 收 率 得 到 关 键 中 间 体 黄 烷 化 合 物 5 [ 8 f ] . 在 此 需 要 指 出 的 是 , 曾 尝 试 以 5 位 羟 基 裸 露 的 化 合 物 3 为 原 料 进 行 4 位 羰 基 的 硼 氢 化 钠 还 原 , 结 果 反 应 体 系 变 的 较 为 复 杂 , 没 有 得 到 我 们 期 望 的 关 键 中 间 体 黄 烷 化 合 物 5 . 这 可 能 是 由 于 分 子 内 氢 键 造 成 的 . 在 得 到 关 键 中 间 体 黄 烷 化 合 物 5 后 , 本 路 线 的 另 一 个 关 键 问 题 即 为 黄 烷 化 合 物 5 位 氧 苷 键 的 构 建 . M i d o r i 小 组 [ 8 f ] 对 于 黄 烷 化 合 物 5 位 氧 苷 键 的 构 建 采 用 氟 代 糖 为 糖 基 供 体 , 三 氟 化 硼 乙 醚 2 , 6 二 叔 丁 基 4 甲 基 吡 啶 ( D T B M P ) 体 系 为 促 进 剂 . 采 用 他 们 的 合 成 策 略 除 了 得 到 需 要 的 5 位 氧 苷 黄 烷 化 合 物 以 外 , 还 得 到 其 重 排 的 6 位 碳 苷 黄 烷 化 合 物 , 且 两 者 之 间 难 以 实 现 分 离 纯 化 . 虽 经 过 条 件 优 化 可 以 使 重 排 产 物 所 占 比 例 降 低 , 但 最 终 未 能 实 现 只 得 到 唯 一 的 5 位 氧 苷 黄 烷 化 合 物 的 目 标 . 由 此 推 测 M i d o r i 小 组 采 用 酸 性 的 三 氟 化 硼 乙 醚 为 糖 苷 化 的 促 进 剂 是 引 起 5 位 氧 苷 黄 烷 化 合 物 重 排 得 到 6 位 碳 苷 黄 烷 化 合 物 的 一 个 重 要 原 因 .                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                         图 1 7 , 4 二 甲 氧 基 洋 芹 素 5 O 葡 萄 糖 苷 的 逆 合 成 分 析                                                                                                                 F i g u r e 1 R e t r o s y n t h e t i c a n a l y s i s o f 7 , 4 d i m e t h y l a p i g e n i n 5 O g l y c o s i d e         为 克 服 M i d o r i 小 组 的 合 成 策 略 所 存 在 的 弊 端 , 采 用 溴 代 糖 为 糖 基 供 体 在 碱 性 条 件 下 来 实 现 黄 烷 化 合 物 5 位 氧 苷 键 的 构 建 . D 葡 萄 糖 全 苯 甲 酰 化 后 处 理 , 使 用 9 5 % 乙 醇 重 结 晶 以 8 4 % 的 收 率 得 到 白 色 固 体 化 合 物 1 0 ; 全 苯 甲 酰 化 葡 萄 糖 1 0 采 用 乙 酰 溴 甲 醇 体 系 将 端 基 溴 代 以 8 8 % 的 收 率 得 到 糖 基 供 体 8 . 实 验 表 明 , 以 全 苯 甲 酰 化 的 溴 代 葡 萄 糖 作 为 糖 基 供 体 优 于 全 乙 酰 化 的 溴 代 葡 萄 糖 . 前 者 室 温 放 置 数 月 仍 未 见 明 显 分 解 , 而 后 者 密 闭 冷 藏 一 周 左 右 即 会 出 现 明 显 的 颜 色 变 化 且 伴 有 较 多 杂 质 的 生 成 . 在 成 功 制 备 全 苯 甲 酰 化 的 溴 代 葡 萄 糖 糖 基 供 体 8 后 , 首 先 试 验 了 相 转 移 催 化 下 的 糖 苷 化 反 应 . 在 相 转 移 催 化 剂 四 丁 基 溴 化 铵 存 在 的 条 件 下 , 将 黄 烷 化 合 物 5 与 糖 基 供 体 8 首 先 室 温 搅 拌 下 溶 于 氯 仿 , 然 后 向 反 应 体 系 中 加 入 等 体 积 的 0 . 5 m o l / L 的 碳 酸 钾 溶 液 [ 9 ] . 令 人 高 兴 的 是 4 5 ℃ 下 加 热 反 应 1 2 h 后 以 3 8 % 的 收 率 得 到 5 位 氧 苷 化 合 物 6 , 且 反 应 中 未 检 测 到 重 排 产 物 6 位 碳 苷 化 合 物 的 生 成 . 当 采 用 饱 和 碳 酸 钾 溶 液 时 , 4 5 ℃ 下 加 热 反 应 1 8 h 后 能 以 6 6 % 的 纯 化 后 收 率 得 到 目 标 化 合 物 6 . 此 外 , 我 们 也 曾 尝 试 加 热 条 件 下 , 黄 烷 化 合 物 5 与 糖 基 供 体 8 在 N , N 二 甲 基 甲 酰 胺 ( D M F ) 溶 液 中 固 体 碳 酸 钾 催 化 下 的 糖 苷 化 反 应 , 但 遗 憾 的 是 没 有 得 到 我 们 期 望 的 目 标 产 物 [ 8 d ] .                                                                                                                                                                                                                                                                                             图 2 7 , 4 二 甲 氧 基 洋 芹 素 5 O 葡 萄 糖 苷 的 合 成 路 线                                                                                                                         F i g u r e 2 S y n t h e s i s o f 7 , 4 d i m e t h y l a p i g e n i n 5 O g l y c o s i d e         在 D D Q 存 在 的 条 件 下 , 黄 烷 糖 苷 化 合 物 6 可 以 被 成 功 地 氧 化 以 7 8 % 的 收 率 得 到 黄 酮 糖 苷 化 合 物 7 [ 8 f ] . 黄 酮 糖 苷 化 合 物 7 在 四 氢 呋 喃 甲 醇 水 混 合 溶 剂 体 系 中 [ 1 0 ] , 采 用 2 e q u i v . 的 无 水 碳 酸 钾 可 以 非 常 顺 利 地 脱 除 糖 环 上 的 保 护 基 以 9 3 % 的 收 率 得 到 需 要 的 最 终 产 物 . 经 过 比 对 , 采 用 此 法 合 成 的 7 , 4 二 甲 氧 基 洋 芹 素 5 O 葡 萄 糖 苷 核 磁 共 振 图 谱 与 天 然 产 物 数 据 一 致 [ 7 ] .         2 结 论         以 价 廉 易 得 的 柚 皮 素 和 D 葡 萄 糖 为 原 料 , 经 选 择 性 羟 基 保 护 、 硼 氢 化 钠 还 原 、 相 转 移 催 化 下 的 糖 苷 化 、 D D Q 氧 化 等 6 步 反 应 , 以 3 6 . 0 % 的 总 收 率 首 次 完 成 了 7 , 4 二 甲 氧 基 洋 芹 素 5 O 葡 萄 糖 苷 的 化 学 合 成 . 终 产 物 及 中 间 体 经 N M R 和 H R M S 结 构 确 证 . 该 合 成 方 法 较 之 从 白 木 香 中 提 取 7 , 4 二 甲 氧 基 洋 芹 素 5 O 葡 萄 糖 苷 具 有 原 料 易 得 、 操 作 简 单 、 可 大 量 制 备 等 优 点 , 为 后 期 深 入 研 究 其 药 理 活 性 及 结 构 改 造 奠 定 了 物 质 基 础 . 同 时 本 研 究 结 果 进 一 步 丰 富 了 5 位 氧 苷 黄 酮 及 黄 酮 醇 类 化 合 物 及 其 衍 生 物 的 合 成 方 法 .         3 实 验 部 分         3 . 1 仪 器 与 试 剂         熔 点 采 用 上 海 精 密 科 学 仪 器 有 限 公 司 制 造 W R R 型 熔 点 仪 测 定 ; 核 磁 共 振 波 谱 采 用 B r u k e r V A N C E 4 0 0 或 6 0 0 型 核 磁 共 振 仪 测 定 ; 质 谱 采 用 A g i l e n t 1 9 4 6 B E S I M S 型 质 谱 仪 测 定 ; 旋 光 采 用 S G W 3 自 动 旋 光 仪 测 定 . 薄 层 色 谱 ( T L C ) 采 用 H S G F 2 5 4 ( 烟 台 化 学 工 业 研 究 所 ) , 柱 层 析 使 用 硅 胶 为 2 0 0 ~ 3 0 0 目 ( 烟 台 化 学 工 业 研 究 所 ) . 所 用 试 剂 和 溶 剂 为 市 售 化 学 纯 或 分 析 纯 .         3 . 2 实 验 方 法         3 . 2 . 1 2 ( 4 甲 氧 基 苯 基 ) 5 羟 基 7 甲 氧 基 苯 并 二 氢 吡 喃 4 酮 ( 3 ) 的 合 成         将 柚 皮 素 2 ( 5 . 0 0 g , 1 8 . 3 8 m m o l ) 溶 于 丙 酮 1 5 0 m L , 室 温 搅 拌 下 依 次 加 入 无 水 碳 酸 钾 ( 1 0 . 1 4 g , 7 3 . 4 8 m m o l ) 及 硫 酸 二 甲 酯 ( 7 . 0 4 m L , 7 3 . 5 6 m m o l ) . 室 温 搅 拌 1 0 m i n 后 , 5 0 ℃ 下 加 热 回 流 4 8 h , 经 薄 层 色 谱 ( T L C ) [ V ( 石 油 醚 ) ∶ V ( 乙 酸 乙 酯 ) = 1 0 ∶ 1 ] 检 测 显 示 反 应 完 全 . 过 滤 , 滤 饼 用 丙 酮 洗 涤 , 减 压 蒸 除 大 部 分 的 溶 剂 后 将 剩 余 液 倾 入 1 m o l / L 盐 酸 2 0 0 m L 中 , 二 氯 甲 烷 萃 取 ( 1 0 0 m L × 2 ) , 合 并 有 机 相 , 饱 和 食 盐 水 1 0 0 m L 洗 涤 , 无 水 硫 酸 钠 干 燥 . 减 压 浓 缩 柱 层 析 得 白 色 固 体 3 4 . 7 5 g , 收 率 8 6 % . m . p . 1 1 9 ~ 1 2 0 ℃ ; 1 H N M R ( 4 0 0 M H z , C D C l 3 ) δ : 1 2 . 0 4 ( s , 1 H ) , 7 . 3 8 ( d , J = 8 . 1 H z , 2 H ) , 6 . 9 5 ( d , J = 8 . 2 H z , 2 H ) , 6 . 0 6 ( s , 1 H ) , 6 . 0 4 ( s , 1 H ) , 5 . 3 6 ( d , J = 1 2 . 9 H z , 1 H ) , 3 . 8 3 ( s , 3 H ) , 3 . 8 0 ( s , 3 H ) , 3 . 2 1 ~ 3 . 0 0 ( m , 1 H ) , 2 . 7 8 ( d , J = 1 7 . 1 H z , 1 H ) ; 1 3 C N M R ( 1 5 0 M H z , C D C l 3 ) δ : 1 9 6 . 1 6 , 1 6 8 . 0 8 , 1 6 4 . 2 5 , 1 6 3 . 0 2 , 1 6 0 . 1 7 , 1 3 0 . 5 1 , 1 2 7 . 8 6 , 1 1 4 . 3 5 , 1 0 3 . 2 5 , 9 5 . 2 0 , 9 4 . 3 4 , 7 9 . 1 2 , 5 5 . 7 9 , 5 5 . 4 9 , 4 3 . 3 0 ; H R M S c a l c d f o r C 1 7 H 1 5 O 5 2 9 9 . 0 9 2 0 , f o u n d 2 9 9 . 0 9 8 6 .         3 . 2 . 2 2 ( 4 甲 氧 基 苯 基 ) 5 乙 酰 氧 基 7 甲 氧 基 苯 并 二 氢 吡 喃 4 酮 ( 4 ) 的 合 成         将 化 合 物 3 ( 1 . 6 7 g , 5 . 5 6 m m o l ) 溶 于 二 氯 甲 烷 7 5 m L , 室 温 搅 拌 下 依 次 加 入 三 乙 胺 ( 6 . 1 5 m L , 4 4 . 4 8 m m o l ) 及 D M A P ( 0 . 6 8 g , 5 . 5 6 m m o l ) . 向 反 应 体 系 中 缓 慢 滴 加 乙 酰 氯 ( 0 . 9 6 m L , 1 3 . 9 0 m m o l ) , 1 0 m i n 后 , 经 T L C [ V ( 石 油 醚 ) ∶ V ( 乙 酸 乙 酯 ) = 6 ∶ 1 ] 检 测 显 示 反 应 完 全 . 将 反 应 液 倾 入 1 m o l / L 盐 酸 2 0 0 m L 中 , 二 氯 甲 烷 萃 取 ( 1 0 0 m L × 2 ) , 合 并 有 机 相 , 饱 和 食 盐 水 1 0 0 m L 洗 涤 , 无 水 硫 酸 钠 干 燥 . 减 压 浓 缩 得 粗 品 , 粗 品 经 9 5 % 乙 醇 重 结 晶 , 过 滤 , 干 燥 得 白 色 固 体 4 1 . 8 2 g , 收 率 9 6 % . m . p . 1 6 0 ~ 1 6 1 ℃ ; 1 H N M R ( 4 0 0 M H z , C D C l 3 ) δ : 7 . 3 7 ( d , J = 8 . 3 H z , 2 H ) , 6 . 9 5 ( d , J = 8 . 4 H z , 2 H ) , 6 . 4 1 ( s , 1 H ) , 6 . 2 8 ( s , 1 H ) , 5 . 4 0 ( d , J = 1 3 . 6 H z , 1 H ) , 3 . 8 3 ( s , 3 H ) , 3 . 8 2 ( s , 3 H ) , 3 . 0 4 ( t , J = 1 6 . 4 H z , 1 H ) , 2 . 7 0 ( d , J = 1 6 . 7 H z , 1 H ) , 2 . 3 9 ( s , 3 H ) ; 1 3 C N M R ( 1 5 0 M H z , C D C l 3 ) δ : 1 8 9 . 2 2 , 1 6 9 . 7 1 , 1 6 5 . 5 9 , 1 6 4 . 4 7 , 1 6 0 . 2 0 , 1 5 1 . 9 8 , 1 3 0 . 5 6 , 1 2 7 . 9 1 , 1 1 4 . 3 6 , 1 0 8 . 0 7 , 1 0 4 . 8 4 , 9 9 . 6 5 , 7 9 . 4 6 , 5 5 . 9 4 , 5 5 . 5 1 , 4 4 . 9 7 , 2 1 . 2 7 ; H R M S c a l c d f o r C 1 9 H 1 8 N a O 6 3 6 5 . 1 0 0 1 , f o u n d 3 6 5 . 1 0 2 1 .         3 . 2 . 3 2 ( 4 甲 氧 基 苯 基 ) 5 羟 基 7 甲 氧 基 苯 并 二 氢 吡 喃 ( 5 ) 的 合 成         将 化 合 物 4 ( 1 . 3 7 g , 4 . 0 0 m m o l ) 悬 浮 于 3 0 m L 四 氢 呋 喃 及 1 5 m L 水 的 混 合 溶 剂 中 , 冰 浴 搅 拌 下 少 量 多 次 加 入 硼 氢 化 钠 ( 0 . 9 1 g , 2 4 . 0 0 m m o l ) , 3 . 5 h 后 经 T L C [ V ( 石 油 醚 ) ∶ V ( 乙 酸 乙 酯 ) = 6 ∶ 1 ] 检 测 显 示 反 应 完 全 . 向 反 应 体 系 中 加 入 饱 和 氯 化 铵 终 止 反 应 , 乙 酸 乙 酯 萃 取 ( 1 0 0 m L × 2 ) , 合 并 有 机 相 , 饱 和 食 盐 水 1 0 0 m L 洗 涤 , 无 水 硫 酸 钠 干 燥 . 减 压 浓 缩 得 粗 品 , 粗 品 经 石 油 醚 乙 酸 乙 酯 重 结 晶 , 过 滤 , 干 燥 得 白 色 固 体 5 1 . 0 4 g , 收 率 9 1 % . m . p . 1 3 7 ~ 1 3 9 ℃ ; 1 H N M R ( 4 0 0 M H z , C D C l 3 ) δ : 7 . 3 5 ( d , J = 8 . 5 H z , 2 H ) , 6 . 9 2 ( d , J = 8 . 5 H z , 2 H ) , 6 . 1 2 ( d , J = 2 . 1 H z , 1 H ) , 6 . 0 1 ( d , J = 2 . 1 H z , 1 H ) , 5 . 0 2 ~ 4 . 8 5 ( m , 2 H ) , 3 . 8 3 ( s , 3 H ) , 3 . 7 3 ( s , 3 H ) , 2 . 7 9 ~ 2 . 6 1 ( m , 2 H ) , 2 . 2 6 ~ 2 . 1 4 ( m , 1 H ) , 2 . 1 2 ~ 1 . 9 7 ( m , 1 H ) ; 1 3 C N M R ( 1 5 0 M H z , C D C l 3 ) δ : 1 5 9 . 4 8 , 1 5 9 . 3 6 , 1 5 7 . 0 3 , 1 5 4 . 6 5 , 1 3 3 . 7 4 , 1 2 7 . 5 9 , 1 1 4 . 0 9 , 1 0 1 . 9 6 , 9 4 . 8 1 , 9 4 . 4 8 , 5 5 . 4 8 , 5 5 . 4 4 , 2 9 . 3 7 , 1 9 . 2 6 ; H R M S c a l c d f o r C 1 7 H 1 8 O 4 2 8 6 . 1 2 0 5 , f o u n d 2 8 6 . 1 1 8 7 .         3 . 2 . 4 5 ( β 2 , 3 , 4 , 6 四 苯 甲 酸 酯 D 葡 萄 糖 氧 基 ) 2 , 3 二 氢 2 ( 4 甲 氧 基 苯 基 ) 7 甲 氧 基 苯 并 二 氢 吡 喃 ( 6 ) 的 合 成         将 化 合 物 5 ( 0 . 7 7 g , 2 . 6 9 m m o l ) , 化 合 物 8 ( 2 . 6 7 g , 4 . 0 5 m m o l ) 溶 于 氯 仿 5 0 m L , 室 温 搅 拌 下 依 次 加 入 四 丁 基 溴 化 铵 ( 0 . 4 4 g , 1 . 3 6 m m o l ) 及 饱 和 碳 酸 钾 溶 液 5 0 m L . 室 温 搅 拌 1 0 m i n 后 , 4 5 ℃ 下 加 热 反 应 1 8 h , 经 T L C [ V ( 石 油 醚 ) ∶ V ( 乙 酸 乙 酯 ) = 4 ∶ 1 ] 检 测 显 示 反 应 完 全 .         分 液 , 水 相 用 二 氯 甲 烷 萃 取 ( 4 0 m L × 2 ) , 合 并 有 机 相 , 饱 和 食 盐 水 5 0 m L 洗 涤 , 无 水 硫 酸 钠 干 燥 . 减 压 浓 缩 柱 层 析 得 白 色 固 体 6 1 . 5 3 g , 收 率 6 6 % . m . p . 1 9 8 ~ 1 9 9 ℃ ; [ α ] 2 5 D - 2 7 . 8 ( c 0 . 3 8 , C H C l 3 ) ; 1 H N M R ( 4 0 0 M H z , C D C l 3 ) δ : 8 . 0 5 ( d , J = 7 . 7 H z , 2 H ) , 7 . 9 8 ~ 7 . 9 3 ( m , 4 H ) , 7 . 8 7 ( d , J = 7 . 7 H z , 2 H ) , 7 . 5 7 ~ 7 . 2 3 ( m , 1 4 H ) , 6 . 9 1 ~ 6 . 8 3 ( m , 2 H ) , 6 . 3 5 ( s , 1 H ) , 6 . 1 8 ( s , 1 H ) , 6 . 0 5 ~ 5 . 9 6 ( m , 1 H ) , 5 . 8 5 ( t , J = 8 . 7 H z , 1 H ) , 5 . 7 3 ( t , J = 8 . 2 H z , 1 H ) , 5 . 3 9 ( t , J = 7 . 5 H z , 1 H ) , 4 . 8 3 ~ 4 . 6 5 ( m , 2 H ) , 4 . 5 6 ~ 4 . 4 4 ( m , 1 H ) , 4 . 3 6 ( s , 1 H ) , 3 . 8 0 ( s , 3 H ) , 3 . 6 4 ( s , 3 H ) , 2 . 7 5 ( d , J = 1 6 . 8 H z , 0 . 5 H ) , 2 . 6 5 ~ 2 . 5 3 ( m , 0 . 5 H ) , 2 . 4 5 ( d , J = 1 3 . 1 H z , 0 . 5 H ) , 2 . 3 5 ~ 2 . 2 1 ( m , 0 . 5 H ) , 1 . 9 1 ( s , 1 . 5 H ) , 1 . 7 5 ~ 1 . 6 6 ( m , 0 . 5 H ) ; 1 3 C N M R ( 1 5 0 M H z , C D C l 3 ) δ : 1 6 6 . 3 2 , 1 6 5 . 9 1 , 1 6 5 . 4 0 , 1 6 5 . 2 7 , 1 6 5 . 1 7 , 1 5 9 . 4 7 , 1 5 9 . 4 4 , 1 5 9 . 3 0 , 1 5 6 . 7 8 , 1 5 6 . 7 0 , 1 5 5 . 9 4 , 1 5 5 . 8 3 , 1 3 3 . 7 2 , 1 3 3 . 6 6 , 1 3 3 . 6 0 , 1 3 3 . 5 4 , 1 3 3 . 5 0 , 1 3 3 . 2 5 , 1 3 0 . 0 4 , 1 2 9 . 9 5 , 1 2 9 . 8 6 , 1 2 9 . 6 2 , 1 2 9 . 3 0 , 1 2 9 . 2 3 , 1 2 8 . 8 6 , 1 2 8 . 7 8 , 1 2 8 . 6 2 , 1 2 8 . 5 0 , 1 2 7 . 5 6 , 1 2 7 . 5 1 , 1 1 4 . 0 3 , 1 0 5 . 1 3 , 9 9 . 7 8 , 9 9 . 5 7 , 9 6 . 1 3 , 9 5 . 6 3 , 9 5 . 5 7 , 7 7 . 7 3 , 7 2 . 8 8 , 7 2 . 8 2 , 7 1 . 7 0 , 7 1 . 6 4 , 6 9 . 6 6 , 6 3 . 4 4 , 5 5 . 4 5 , 2 9 . 1 0 , 1 9 . 5 7 , 1 9 . 4 0 ; H R M S c a l c d f o r C 5 1 H 4 5 O 1 3 8 6 5 . 2 8 6 0 , f o u n d 8 6 5 . 2 8 4 7 .         3 . 2 . 5 5 O ( β 2 , 3 , 4 , 6 四 苯 甲 酸 酯 D 葡 萄 糖 ) 7 , 4 二 甲 氧 基 洋 芹 素 ( 7 ) 的 合 成         将 化 合 物 6 ( 0 . 6 6 g , 0 . 7 7 m m o l ) 溶 于 二 氯 甲 烷 6 0 m L , 室 温 搅 拌 下 加 入 D D Q ( 0 . 5 3 g , 2 . 3 1 m m o l ) . 1 8 h 后 , 经 T L C [ V ( 石 油 醚 ) ∶ V ( 乙 酸 乙 酯 ) = 4 ∶ 1 ] 检 测 显 示 反 应 完 全 . 过 滤 , 二 氯 甲 烷 洗 涤 滤 饼 , 有 机 相 用 饱 和 食 盐 水 5 0 m L 洗 涤 , 无 水 硫 酸 钠 干 燥 . 减 压 浓 缩 柱 层 析 得 淡 黄 色 固 体 7 0 . 5 3 g , 收 率 7 8 % . m . p . 1 3 1 ~ 1 3 2 ℃ ; [ α ] 2 5 D - 3 2 . 8 ( c 0 . 3 5 , C H C l 3 ) ; 1 H N M R ( 4 0 0 M H z , C D C l 3 ) δ : 8 . 0 3 ~ 7 . 8 9 ( m , 8 H ) , 7 . 7 4 ( d , J = 8 . 6 H z , 2 H ) , 7 . 5 4 ~ 7 . 2 9 ( m , 1 2 H ) , 6 . 9 8 ( d , J = 8 . 6 H z , 2 H ) , 6 . 7 1 ( s , 1 H ) , 6 . 5 8 ( s , 1 H ) , 6 . 3 9 ( s , 1 H ) , 6 . 0 7 ~ 5 . 8 9 ( m , 2 H ) , 5 . 8 1 ( t , J = 9 . 3 H z , 1 H ) , 5 . 6 6 ( d , J = 6 . 8 H z , 1 H ) , 4 . 6 8 ( d , J = 1 1 . 7 H z , 1 H ) , 4 . 4 9 ( d d , J = 1 1 . 9 , 5 . 7 H z , 1 H ) , 4 . 3 2 ( s , 1 H ) , 3 . 8 7 ( s , 3 H ) , 3 . 7 7 ( s , 3 H ) ; 1 3 C N M R ( 1 5 0 M H z , C D C l 3 ) δ : 1 7 6 . 3 1 , 1 6 6 . 2 1 , 1 6 5 . 9 9 , 1 6 5 . 3 6 , 1 6 3 . 2 5 , 1 6 2 . 1 6 , 1 6 0 . 6 9 , 1 5 9 . 1 7 , 1 5 6 . 6 9 , 1 3 3 . 6 1 , 1 3 3 . 3 6 , 1 3 3 . 1 3 , 1 3 2 . 9 7 , 1 3 0 . 1 3 , 1 3 0 . 0 5 , 1 2 9 . 9 4 , 1 2 8 . 9 1 , 1 2 8 . 5 7 , 1 2 8 . 4 5 , 1 2 8 . 3 9 , 1 2 8 . 2 9 , 1 2 7 . 7 2 , 1 2 3 . 9 8 , 1 1 4 . 4 6 , 1 1 0 . 6 1 , 1 0 7 . 5 6 , 1 0 3 . 5 9 , 9 9 . 8 4 , 9 6 . 5 0 , 7 3 . 0 7 , 7 2 . 9 3 , 7 2 . 8 2 , 6 9 . 6 2 , 6 3 . 2 3 , 5 5 . 8 5 , 5 5 . 6 0 ; H R M S c a l c d f o r C 5 1 H 4 1 O 1 4 8 7 7 . 2 4 9 6 , f o u n d 8 7 7 . 2 4 8 7 .         3 . 2 . 6 7 , 4 二 甲 氧 基 洋 芹 素 5 O 葡 萄 糖 苷 ( 1 ) 的 合 成         将 化 合 物 7 ( 2 8 7 m g , 0 . 3 3 m m o l ) 溶 于 甲 醇 5 m L 、 四 氢 呋 喃 5 m L 以 及 水 1 m L 的 混 合 溶 剂 中 , 室 温 搅 拌 下 加 入 无 水 碳 酸 钾 ( 9 0 m g , 0 . 6 6 m m o l ) . 室 温 搅 拌 反 应 5 m i n 后 , 加 热 至 4 5 ℃ 继 续 反 应 2 h , 经 T L C [ V ( 石 油 醚 ) ∶ V ( 乙 酸 乙 酯 ) = 1 ∶ 4 ] 检 测 显 示 反 应 完 全 . 加 入 阳 离 子 树 脂 中 和 至 中 性 , 过 滤 , 甲 醇 洗 涤 , 有 机 相 减 压 浓 缩 得 粗 品 , 将 所 得 粗 品 悬 浮 于 1 0 m L 乙 酸 乙 酯 , 加 热 回 流 3 0 m i n 后 , 自 然 冷 却 , 过 滤 , 滤 饼 用 乙 酸 乙 酯 洗 涤 , 真 空 干 燥 得 黄 色 固 体 1 1 4 0 m g , 收 率 9 3 % . m . p . 2 1 0 ~ 2 1 1 ℃ ; [ α ] 2 5 D - 4 0 . 5 ( c 0 . 4 5 , p y r i d i n e ) ; 1 H N M R ( 4 0 0 M H z , D M S O d 6 ) δ : 8 . 0 4 ( d , J = 7 . 9 H z , 2 H , H 2 , 6 ) , 7 . 1 1 ( d , J = 7 . 9 H z , 2 H , H 3 , 5 ) , 7 . 1 0 ( s , H 8 , 1 H ) , 6 . 9 1 ( s , H 6 , 1 H ) , 6 . 8 1 ( s , H 3 , 1 H ) , 4 . 7 6 ( d , J = 6 . 6 H z , H 1 , 1 H ) , 3 . 9 0 ( s , 7 O C H 3 , 3 H ) , 3 . 8 6 ( s , 3 H , 4 O C H 3 ) , 3 . 7 5 ( d d , J = 1 2 . 0 , 5 . 0 H z , 1 H , H 6 ) , 3 . 5 2 ( m , H 6 , 1 H ) , 3 . 5 0 ~ 3 . 1 6 ( m , 4 H , H 2 , 3 , 4 , 5 ) ; 1 3 C N M R ( 1 5 0 M H z , D M S O d 6 ) δ : 1 7 6 . 9 5 ( C 4 ) , 1 6 3 . 6 1 ( C 7 ) , 1 6 2 . 1 0 ( C 4 ) , 1 6 0 . 9 6 ( C 2 ) , 1 5 8 . 4 8 ( C 9 ) , 1 5 8 . 2 4 ( C 5 ) , 1 2 8 . 0 4 ( C 2 ) , 1 2 2 . 7 5 ( C 1 ) , 1 1 4 . 5 5 ( C 3 ) , 1 0 9 . 3 0 ( C 1 0 ) , 1 0 6 . 4 9 ( C 3 ) , 1 0 4 . 1 8 ( C 1 ) , 1 0 3 . 5 3 ( C 6 ) , 9 6 . 6 1 ( C 8 ) , 7 7 . 6 6 ( C 3 ) , 7 5 . 7 7 ( C 5 ) , 7 3 . 6 1 ( C 2 ) , 6 9 . 9 5 ( C 4 ) , 6 0 . 9 5 ( C 6 ) , 5 6 . 0 9 ( C 7 O M e ) , 5 5 . 5 6 ( C 4 O M e ) ; H R M S c a l c d f o r C 2 3 H 2 5 O 1 0 4 6 1 . 1 4 4 8 , f o u n d 4 6 1 . 1 4 3 9 .         3 . 2 . 7 1 , 2 , 3 , 4 , 6 五 苯 甲 酸 酯 D 葡 萄 糖 ( 1 0 ) 的 合 成         将 D 葡 萄 糖 9 ( 9 . 0 0 g , 5 0 . 0 0 m m o l ) 溶 于 吡 啶 1 5 0 m L , 冰 浴 下 缓 慢 滴 加 苯 甲 酰 氯 ( 4 3 . 7 0 m L , 3 7 5 . 0 0 m m o l ) , 滴 加 完 毕 后 撤 去 冰 浴 , 室 温 继 续 搅 拌 反 应 4 h , 经 T L C [ V ( 石 油 醚 ) ∶ V ( 乙 酸 乙 酯 ) = 2 ∶ 1 ] 检 测 显 示 反 应 完 全 . 加 入 甲 醇 1 0 m L 终 止 反 应 , 减 压 蒸 除 大 部 分 溶 剂 后 将 剩 余 液 倾 入 1 m o l / L 盐 酸 2 0 0 m L 中 , 二 氯 甲 烷 萃 取 ( 1 0 0 m L × 2 ) , 合 并 有 机 相 , 饱 和 食 盐 水 1 0 0 m L 洗 涤 , 无 水 硫 酸 钠 干 燥 . 减 压 除 去 溶 剂 , 9 5 % 乙 醇 重 结 晶 得 白 色 粉 末 1 0 2 9 . 4 6 g , 收 率 8 4 % .         3 . 2 . 8 1 溴 2 , 3 , 4 , 6 四 苯 甲 酸 酯 D 葡 萄 糖 ( 8 ) 的 合 成         将 化 合 物 1 0 ( 7 . 0 0 g , 1 0 . 0 0 m m o l ) 溶 于 冰 醋 酸 1 0 0 m L , 室 温 氮 气 保 护 下 依 次 加 入 乙 酰 溴 ( 3 . 7 0 m L , 5 0 . 0 0 m m o l ) 及 甲 醇 ( 1 . 2 0 m L , 3 0 . 0 0 m m o l ) , 室 温 搅 拌 8 h , 经 T L C [ ( V 石 油 醚 ) ∶ V ( 乙 酸 乙 酯 ) = 6 ∶ 1 ] 检 测 显 示 反 应 完 全 . 向 反 应 体 系 中 加 入 二 氯 甲 烷 3 0 0 m L 稀 释 , 分 别 用 冷 水 、 饱 和 碳 酸 氢 钠 水 溶 液 、 水 各 2 0 0 m L 洗 涤 , 无 水 硫 酸 钠 干 燥 , 减 压 浓 缩 柱 层 析 得 白 色 固 体 8 5 . 8 1 g , 收 率 8 8 % . m . p . 1 2 9 ~ 1 3 0 ℃ ; [ α ] 2 5 D - 2 8 . 1 ( c 0 . 4 5 , C H C l 3 ) ; 1 H N M R ( 4 0 0 M H z , C D C l 3 ) δ : 8 . 0 7 ( d , J = 7 . 4 H z , 2 H ) , 8 . 0 0 ( d , J = 7 . 4 H z , 2 H ) , 7 . 9 6 ( d , J = 7 . 6 H z , 2 H ) , 7 . 8 8 ( d , J = 7 . 5 H z , 2 H ) , 7 . 6 2 ~ 7 . 4 9 ( m , 3 H ) , 7 . 4 7 ~ 7 . 3 6 ( m , 7 H ) , 7 . 3 3 ~ 7 . 2 9 ( m , 2 H ) , 6 . 8 7 ( s , H 1 , 1 H ) , 6 . 2 7 ( t , J = 1 0 . 0 H z , H 4 , 1 H ) , 5 . 8 2 ( t , J = 1 0 . 1 H z , H 3 , 1 H ) , 5 . 3 3 ( d , J = 1 0 . 4 H z , H 2 , 1 H ) , 4 . 7 4 ~ 4 . 6 5 ( m , 2 H ) , 4 . 5 1 ( d , J = 1 2 . 3 H z , 1 H ) ; H R M S c a l c d f o r C 4 1 H 3 3 O 1 1 7 0 1 . 2 0 2 3 , f o u n d 7 0 1 . 2 0 1 9 .                 链 接 文 本 : h t t p : / / s i o c j o u r n a l . c n / J w k _ y j h x / C N / a b s t r a c t / a b s t r a c t 3 4 6 7 8 2 . s h t m l 查 看 详 情   > > 环 己 烷 的 作 用 与 用 途 别 名 六 氢 化 苯 , 为 无 色 有 刺 激 性 气 味 的 液 体 。 不 溶 于 水 , 溶 于 多 数 有 机 溶 剂 。 极 易 燃 烧 。 一 般 用 作 一 般 溶 剂 、 色 谱 分 析 标 准 物 质 及 用 于 有 机 合 成 , 可 在 树 脂 、 涂 料 、 脂 肪 、 石 蜡 油 类 中 应 用 , 还 可 制 备 环 己 醇 和 环 己 酮 等 有 机 物 。                 1 、 该 品 用 作 橡 胶 、 涂 料 、 清 漆 的 溶 剂 , 胶 粘 剂 的 稀 释 剂 、 油 脂 萃 取 剂 。 因 本 品 的 毒 性 小 , 故 常 代 替 苯 用 于 脱 油 脂 、 脱 润 滑 脂 和 脱 漆 。 本 品 主 要 用 于 制 造 尼 龙 的 单 体 己 二 酸 、 己 二 胺 和 己 内 酰 胺 , 也 用 作 制 造 环 己 醇 、 环 己 酮 的 原 料 ;         2 、 用 作 分 析 试 剂 , 如 作 溶 剂 , 色 谱 分 析 标 准 物 质 。 还 用 于 有 机 合 成 ;         3 、 络 合 滴 定 铜 、 铁 、 硅 、 铝 、 钙 、 镁 等 。 色 谱 分 析 标 准 物 ;         4 、 用 作 光 刻 胶 溶 剂 ;         5 、 用 于 精 油 的 萃 取 ;         6 、 环 己 烷 为 清 洗 去 油 剂 , M O S 级 主 要 用 于 分 立 器 件 , 中 、 大 规 模 集 成 电 路 , B V Ⅲ 级 主 要 用 于 超 大 规 模 集 成 电 路 。 标 准 物 质 常 见 问 题 汇 总 与 答 复 1 、 问 : 标 准 物 质 的 用 途 和 应 用 范 围 答 : 药 品 标 准 物 质 不 能 作 为 药 物 或 医 疗 器 械 而 施 用 于 人 或 动 物 。 我 所 分 发 的 药 品 标 准 物 质 主 要 用 于 法 定 药 品 质 量 标 准 中 的 相 关 项 目 的 检 测 用 , 详 细 内 容 请 见 使 用 说 明 书 。 2 、 问 : 有 效 期 答 : 除 了 说 明 书 上 注 明 有 效 期 的 品 种 外 , 药 品 标 准 物 质 一 般 没 有 像 药 品 一 样 设 置 有 效 期 。 在 规 定 的 储 存 和 使 用 条 件 下 , 我 所 定 期 进 行 特 性 量 值 的 稳 定 性 核 查 , 若 发 现 影 响 使 用 将 及 时 公 布 相 关 信 息 。 3 、 问 : 储 存 答 : 标 准 物 质 一 般 应 密 闭 、 避 光 保 存 , 对 有 特 殊 储 存 要 求 ( 如 低 温 、 避 光 等 ) 的 标 准 物 质 , 说 明 书 上 均 有 说 明 , 今 后 标 签 上 也 将 注 明 。 建 议 不 要 一 次 购 买 大 量 的 标 准 物 质 , 以 免 储 存 不 当 出 现 问 题 。 需 要 冷 藏 或 冷 冻 保 存 的 品 种 , 短 时 间 短 距 离 的 冰 盒 运 输 对 特 性 不 会 造 成 影 响 。 4 、 问 : 纯 度 答 : 目 前 含 量 测 定 用 的 化 学 对 照 品 的 标 签 及 说 明 书 均 赋 有 量 值 , 以 前 发 放 你 部 分 中 药 化 学 含 量 测 定 用 未 赋 值 的 品 种 , 按 1 0 0 . 0 % 计 。 5 、 问 : 是 否 能 用 于 说 明 书 用 途 范 围 外 的 检 验 、 科 研 答 : 需 要 用 户 进 行 分 析 与 验 证 。 但 内 毒 素 国 家 标 准 品 除 按 说 明 书 载 明 的 用 途 外 , 可 用 于 制 造 家 兔 发 热 模 型 , 使 用 细 菌 内 毒 素 检 查 用 水 或 生 理 盐 水 将 内 毒 素 国 家 标 准 品 制 备 成 浓 度 为 5 E U / m l 的 溶 液 , 每 只 家 兔 每 公 斤 体 重 注 射 1 m l , 即 可 使 家 兔 体 温 升 高 0 . 6 ℃ 以 上 。 6 、 问 : 使 用 前 是 否 需 要 干 燥 答 : 标 准 物 质 说 明 书 上 对 使 用 前 是 否 需 要 干 燥 等 情 况 , 均 有 相 关 说 明 。 除 另 有 规 定 外 , 对 照 药 材 不 需 要 特 殊 处 理 。 7 、 问 : 标 准 物 质 证 书 或 测 试 报 告 答 : 我 们 暂 时 还 不 能 提 供 证 书 或 者 测 试 报 告 。 8 、 问 : 新 批 号 标 准 品 出 来 后 旧 批 号 能 否 继 续 使 用     答 : 新 旧 批 号 更 换 过 程 中 , 我 们 将 及 时 公 示 , 请 关 注 我 所 网 站 标 准 物 质 栏 , 部 分 品 种 将 设 置 3 6 个 月 的 缓 冲 期 。 9 、 问 : 用 五 氧 化 二 磷 干 燥 的 标 准 物 质 是 否 要 在 相 同 条 件 下 保 存     答 : 不 需 要 。 按 说 明 书 的 条 件 保 存 即 可 。 1 0 、 问 : 从 哪 里 可 以 查 到 标 准 物 质 的 结 构 、 物 理 化 学 特 性 等 答 : 中 药 化 学 对 照 品 的 说 明 书 大 多 附 有 结 构 , 化 学 药 品 的 可 以 通 过 中 国 药 典 二 部 查 阅 。 另 外 , 我 们 分 发 的 标 准 物 质 都 提 供 了 英 文 名 , 可 以 通 过 文 献 查 阅 有 关 详 情 。 1 1 、 问 : 内 毒 素 标 准 品 是 否 有 1 0 E U 一 支 的       答 : 我 所 的 标 准 品 均 为 1 0 0 E U / 支 , 1 0 E U 的 工 作 品 是 鲎 试 剂 生 产 企 业 生 产 的 , 低 效 价 的 内 毒 素 稳 定 性 差 , 我 们 不 建 议 使 用 这 种 工 作 品 进 行 检 验 工 作 。 1 2 、 问 : 为 什 么 对 照 品 在 色 谱 上 不 出 峰 ?       答 : 请 按 国 家 标 准 中 提 供 的 条 件 考 察 自 己 的 色 谱 条 件 因 素 。 色 谱 不 出 峰 一 般 来 讲 有 如 下 原 因 : 一 是 色 谱 条 件 不 合 适 ; 二 是 信 号 采 集 时 衰 减 过 高 , 建 议 减 小 衰 减 ; 三 是 采 集 时 间 过 短 , 建 议 增 加 采 集 时 间 。 1 3 、 问 : 为 什 么 对 照 品 出 2 个 或 多 个 峰       答 : 我 所 分 发 的 标 准 物 质 除 多 组 分 的 以 外 , 均 只 有 一 个 主 峰 , 杂 质 峰 不 会 超 过 赋 值 的 范 围 。 如 果 杂 质 峰 超 过 赋 值 的 范 围 , 可 能 属 于 以 下 原 因 : ①     配 置 对 照 品 溶 液 的 容 器 或 溶 剂 被 污 染 ; ②     盛 放 流 动 相 的 容 器 或 配 置 溶 剂 被 污 染 ; ③     进 样 器 被 污 染 ; ④     高 效 液 相 进 样 阀 被 污 染 ; ⑤     色 谱 柱 填 充 物 出 现 断 裂 等 。                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       化 学 试 剂 的 常 见 质 量 级 别 优 级 纯 ( G R , 绿 标 签 ) : 主 成 分 含 量 很 高 、 纯 度 很 高 , 适 用 于 精 确 分 析 和 研 究 工 作 , 有 的 可 作 为 基 准 物 质 。 分 析 纯 ( A R , 红 标 签 ) : 主 成 分 含 量 很 高 、 纯 度 较 高 , 干 扰 杂 质 很 低 , 适 用 于 工 业 分 析 及 化 学 实 验 。 相 当 于 国 外 的 A C S 级 ( 美 国 化 学 协 会 标 准 ) 化 学 纯 ( C P , 蓝 标 签 ) : 主 成 分 含 量 高 、 纯 度 较 高 , 存 在 干 扰 杂 质 , 适 用 于 化 学 实 验 和 合 成 制 备 。 实 验 纯 ( L R , 黄 标 签 ) : 主 成 分 含 量 高 , 纯 度 较 差 , 杂 质 含 量 不 做 选 择 , 只 适 用 于 一 般 化 学 实 验 和 合 成 制 备 。 指 示 剂 和 染 色 剂 ( I D 或 S R , 紫 标 签 ) : 要 求 有 特 有 的 灵 敏 度 。 指 定 级 ( Z D ) : 按 照 用 户 要 求 的 质 量 控 制 指 标 , 为 特 定 用 户 订 做 的 化 学 试 剂 。 电 子 纯 ( M O S ) : 适 用 于 电 子 产 品 生 产 中 , 电 性 杂 质 含 量 极 低 。 当 量 试 剂 ( 3 N 、 4 N 、 5 N ) : 主 成 分 含 量 分 别 为 9 9 . 9 % 、 9 9 . 9 9 % 、 9 9 . 9 9 9 % 以 上 。 光 谱 纯 : 主 要 成 分 纯 度 为 9 9 . 9 9 %                                                                       级 别 说 明 : 无 机 分 析 试 剂 ( I n o r g a n i c a n a l y t i c a l r e a g e n t ) 是 用 于 化 学 分 析 的 常 用 的 无 机 化 学 物 品 。 其 纯 度 比 工 业 品 高 , 杂 质 少 。 有 机 分 析 试 剂 ( O r g a n i c r e a g e n t s f o r i n o r g a n i c a n a l y s i s ) 是 在 无 机 物 分 析 中 供 元 素 的 测 定 、 分 离 、 富 集 用 的 沉 淀 剂 、 萃 取 剂 、 螯 合 剂 以 及 指 示 剂 等 专 用 的 有 机 化 合 物 , 而 不 是 指 一 般 的 溶 剂 、 有 机 酸 和 有 机 碱 等 。 这 些 有 机 试 剂 必 须 要 具 有 较 好 的 灵 敏 度 和 选 择 性 。 随 着 分 析 化 学 和 化 学 工 业 的 发 展 , 将 会 研 制 出 灵 敏 度 和 选 择 性 更 好 的 这 类 试 剂 , 如 1 9 6 7 年 以 来 出 现 的 对 一 些 金 属 ( 如 碱 金 属 、 碱 土 金 属 ) 及 铵 离 子 具 有 络 合 能 力 的 冠 醚 ( C r o w n e t h e r ) 类 化 合 物 就 是 这 样 。 基 准 试 剂 ( P r i m a r y s t a n d a r d s ) 是 纯 度 高 、 杂 质 少 、 稳 定 性 好 、 化 学 组 分 恒 定 的 化 合 物 。 在 基 准 试 剂 中 有 容 量 分 析 、 p H 测 定 、 热 值 测 定 等 等 分 类 。 每 一 分 类 中 均 有 第 一 基 准 和 工 作 基 准 之 分 。 凡 第 一 基 准 都 必 须 由 国 家 计 量 科 学 院 检 定 , 生 产 单 位 则 利 用 第 一 基 准 作 为 工 作 基 准 产 品 的 测 定 标 准 。 商 业 经 营 的 基 准 试 剂 主 要 是 指 容 量 分 析 类 中 的 容 量 分 析 工 作 基 准 [ 含 量 范 围 为 9 9 . 9 5 % ~ 1 0 0 . 0 5 % ( 重 量 滴 定 ) ] 。 一 般 用 于 标 定 滴 定 液 。 标 准 物 质 ( S t a n d a r d s u b s t a n c e ) 是 用 于 化 学 分 析 、 仪 器 分 析 中 作 对 比 的 化 学 物 品 , 或 是 用 于 校 准 仪 器 的 化 学 品 。 其 化 学 组 分 、 含 量 、 理 化 性 质 及 所 含 杂 质 必 须 已 知 , 并 符 合 规 定 或 得 公 认 。 试 剂 微 量 分 析 试 剂 ( M i c r o a n a l y t i c a l r e a g e n t ) 适 用 于 被 测 定 物 质 的 许 可 量 仅 为 常 量 百 分 之 一 ( 重 量 约 为 1 ~ 1 5 毫 克 , 体 积 约 为 0 . 0 1 ~ 2 毫 升 ) 的 微 量 分 析 用 的 试 剂 。 有 机 分 析 标 准 品 ( O r g a n i c a n a l y t i c a l s t a n d a r d s ) 是 测 定 有 机 化 合 物 的 组 分 和 结 构 时 用 作 对 比 的 化 学 试 剂 。 其 组 分 必 须 精 确 已 知 。 也 可 用 于 微 量 分 析 。 农 药 分 析 标 准 品 ( P e s t i c i d e a n a l y t i c a l s t a n d a r d s ) 适 用 于 气 相 色 谱 法 分 析 农 药 或 测 定 农 药 残 留 量 时 作 对 比 物 品 。 其 含 量 要 求 精 确 。 有 由 微 量 单 一 农 药 配 制 的 溶 液 , 也 有 多 种 农 药 配 制 的 混 合 溶 液 。 折 光 率 液 ( R e f r a c t i v e i n d e x l i q u i d ) 为 已 知 其 折 光 率 的 高 纯 度 的 稳 定 液 体 , 用 以 测 定 晶 体 物 质 和 矿 物 的 折 光 率 。 在 每 个 包 装 的 外 面 都 标 明 了 其 折 光 率 。 当 量 溶 液 ( N o r m a l s o l u t i o n ) 为 一 升 溶 液 中 含 有 一 克 当 量 溶 质 的 水 溶 液 , 即 指 浓 度 是 1 N 的 溶 液 。 指 示 剂 指 示 剂 ( I n d i c a t o r ) 是 能 由 某 些 物 质 存 在 的 影 响 而 改 变 自 己 颜 色 的 物 质 。 主 要 用 于 容 量 分 析 中 指 示 滴 定 的 终 点 。 一 般 可 分 为 酸 碱 指 示 剂 、 氧 化 还 原 指 示 剂 、 吸 附 指 示 剂 等 。 指 示 剂 除 分 析 外 , 也 可 用 来 检 验 气 体 或 溶 液 中 某 些 有 害 有 毒 物 质 的 存 在 。 试 纸 ( T e s t p a p e r ) 是 浸 过 指 示 剂 或 试 剂 溶 液 的 小 干 纸 片 , 用 以 检 验 溶 液 中 某 种 化 合 物 、 元 素 或 离 子 的 存 在 , 也 有 用 于 医 疗 诊 断 。 仪 器 分 析 试 剂 仪 器 分 析 试 剂 ( I n s t r u m e n t a l a n a l y t i c a l r e a g e n t s ) 是 利 用 根 据 物 理 、 化 学 或 物 理 化 学 原 理 设 计 的 特 殊 仪 器 进 行 试 样 分 析 的 过 程 中 所 用 的 试 剂 。 原 子 吸 收 光 谱 标 准 品 原 子 吸 收 光 谱 标 准 品 ( A t o m i c a b s o r p t i o n s p e c t r o s c o p y s t a n d a r d s ) 是 在 利 用 原 子 吸 收 光 谱 法 进 行 试 样 分 析 时 作 为 标 准 用 的 试 剂 。 色 谱 用 色 谱 用 ( F o r c h r o m a t o g r a p h y ) 试 剂 是 指 用 于 气 相 色 谱 、 液 相 色 谱 、 气 液 色 谱 、 薄 层 色 谱 、 柱 色 谱 等 分 析 法 中 的 试 剂 和 材 料 , 有 固 定 液 、 担 体 、 溶 剂 等 。 电 子 显 微 镜 用 电 子 显 微 镜 用 ( F o r e l e c t r o n m i c r o s c o p y ) 试 剂 是 在 生 物 学 、 医 学 等 领 域 利 用 电 子 显 微 镜 进 行 研 究 工 作 时 所 用 的 固 定 剂 、 包 埋 剂 、 染 色 剂 等 的 试 剂 。 核 磁 共 振 测 定 溶 剂 核 磁 共 振 测 定 溶 剂 ( S o l v e n t f o r N M R s p e c t r o s c o p y ) 主 要 是 氘 代 溶 剂 ( 又 称 重 氢 试 剂 或 氘 代 试 剂 ) , 是 在 有 机 溶 剂 结 构 中 的 氢 被 氘 ( 重 氢 ) 所 取 代 了 的 溶 剂 。 在 核 磁 共 振 分 析 中 , 氘 代 溶 剂 可 以 不 显 峰 , 对 样 品 作 氢 谱 分 析 不 产 生 干 扰 。 极 谱 用 极 谱 用 ( F o r p o l a r o g r a p h y ) 试 剂 是 指 在 用 极 谱 法 作 定 量 分 析 和 定 性 分 析 时 所 需 要 的 试 剂 。 光 谱 纯 光 谱 纯 ( S p e c t r o g r a p h y ) 试 剂 通 常 是 指 经 发 射 光 谱 法 分 析 过 的 、 纯 度 较 高 的 试 剂 。 分 光 纯 分 光 纯 ( S p e c t r o p h o t o m e t r i c p u r e ) 试 剂 是 指 使 用 分 光 光 度 分 析 法 时 所 用 的 溶 液 , 有 一 定 的 波 长 透 过 率 , 用 于 定 性 分 析 和 定 量 分 析 。 生 化 试 剂 生 化 试 剂 ( B i o c h e m i c a l r e a g e n t ) 是 指 有 关 生 命 科 学 研 究 的 生 物 材 料 或 有 机 化 合 物 , 以 及 临 床 诊 断 、 医 学 研 究 用 的 试 剂 。 由 于 生 命 科 学 面 广 、 发 展 快 , 因 此 该 类 试 剂 品 种 繁 多 、 性 质 复 杂 。 精 选 产 品 精 选 产 品 4 , 5 二 甲 基 2 ( 三 丁 基 锡 烷 基 ) 恶 唑 纯 度 : 9 5 . 0 0 % 规 格 : 请 咨 询 价 格 : ¥ 0 . 0 0 查 看 详 情 1 甲 基 4 [ [ 4 硝 基 2 ( 三 氟 甲 基 ) 苯 基 ] 甲 基 ] 哌 嗪 纯 度 : 9 5 . 0 0 % 规 格 : 请 咨 询 价 格 : ¥ 0 . 0 0 查 看 详 情 1 , 4 二 苯 甲 酰 氧 基 环 己 烷 纯 度 : 9 5 . 0 0 % 规 格 : 请 咨 询 价 格 : ¥ 0 . 0 0 查 看 详 情 2 氨 基 3 氯 4 甲 氧 基 吡 啶 纯 度 : 9 5 . 0 0 % 规 格 : 请 咨 询 价 格 : ¥ 0 . 0 0 查 看 详 情 促 销 产 品 促 销 产 品 4 , 5 二 甲 基 2 ( 三 丁 基 锡 烷 基 ) 恶 唑 纯 度 : 9 5 . 0 0 % 规 格 : 请 咨 询 价 格 : ¥ 0 . 0 0 查 看 详 情 1 甲 基 4 [ [ 4 硝 基 2 ( 三 氟 甲 基 ) 苯 基 ] 甲 基 ] 哌 嗪 纯 度 : 9 5 . 0 0 % 规 格 : 请 咨 询 价 格 : ¥ 0 . 0 0 查 看 详 情 1 , 4 二 苯 甲 酰 氧 基 环 己 烷 纯 度 : 9 5 . 0 0 % 规 格 : 请 咨 询 价 格 : ¥ 0 . 0 0 查 看 详 情 2 氨 基 3 氯 4 甲 氧 基 吡 啶 纯 度 : 9 5 . 0 0 % 规 格 : 请 咨 询 价 格 : ¥ 0 . 0 0 查 看 详 情 最 新 上 架 最 新 上 架 4 , 5 二 甲 基 2 ( 三 丁 基 锡 烷 基 ) 恶 唑 纯 度 : 9 5 . 0 0 % 规 格 : 请 咨 询 价 格 : ¥ 0 . 0 0 查 看 详 情 1 甲 基 4 [ [ 4 硝 基 2 ( 三 氟 甲 基 ) 苯 基 ] 甲 基 ] 哌 嗪 纯 度 : 9 5 . 0 0 % 规 格 : 请 咨 询 价 格 : ¥ 0 . 0 0 查 看 详 情 1 , 4 二 苯 甲 酰 氧 基 环 己 烷 纯 度 : 9 5 . 0 0 % 规 格 : 请 咨 询 价 格 : ¥ 0 . 0 0 查 看 详 情 2 氨 基 3 氯 4 甲 氧 基 吡 啶 纯 度 : 9 5 . 0 0 % 规 格 : 请 咨 询 价 格 : ¥ 0 . 0 0 查 看 详 情 首 页 分 类 购 物 车 会 员 产 品 全 面 2 0 0 0 0 0 + C A S 号 最 优 采 购 方 案 为 您 呈 现 不 一 样 的 服 务 正 品 保 证 正 品 保 障 提 供 发 票 急 速 物 流 现 货 闪 电 当 时 发 货 售 后 无 忧 不 满 意 退 货 购 物 指 南 会 员 注 册 订 购 流 程 交 易 规 则 服 务 条 款 服 务 协 议 隐 私 策 略 法 律 声 明 支 付 方 式 在 线 支 付 付 款 周 期 公 司 转 账 配 送 方 式 商 品 验 货 发 货 说 明 运 费 说 明 售 后 服 务 退 换 货 政 策 发 票 说 明 积 分 政 策 技 术 支 持 质 检 证 书 ( C O A ) 安 全 说 明 书 ( M S D S ) 大 包 装 询 价 版 权 所 有 : 孟 成 科 技 ( 上 海 ) 有 限 公 司 备 案 号 : 沪 I C P 备 1 7 0 0 1 9 3 6 号 1 技 术 支 持 : 库 价 化 学 ( s o f t k u u j i a )   客 服 1 : 1 8 5 0 0 0 7 9 3 5     客 服 2 : 1 8 3 2 1 2 6 1 2 7     客 服 3 : 9 1 8 9 3 3 3 8 5   0

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